欧盟新增2项SVHC物质，如何利用GC-MS快速检出
2025-12-23
2025年12月15日，欧洲化学品管理局（ECHA）在12月会议上一致同意将正己烷认定为高关注度物质（SVHC）。另一种物质4,4’-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亚乙基]双酚（BPAF）及其盐类未经委员会参与即被认定为高度关注物质。ECHA 将于 2026 年 2 月将这两种物质列入高度关注物质候选清单，届时该清单将更新至253项物质。
注明：具有以下危害特性的物质可被认定为SVHC：
√ 根据REACH法规，符合致癌、致突变或生殖毒性（CMR）类别1A或1B分类标准的物质；
√ 根据REACH法规附件XIII的持久性、生物累积性和毒性（PBT）或非常持久性和高度生物累积性（vPvB）的物质；
√ 根据具体情况进行评估，并与CMR或PBT/vPvB物质引起同等关注的物质。
SVHC即Substance of Very HighConcern（高度关注物质）的缩写，是欧盟REACH法规规定的一类有害物质。
REACH法规将SVHC定为授权物质（REACH附件XIV）的候选物质，因此，ECHA官方又将SVHC清单称为候选清单（Candidate list）。
SVHC清单目前有251项，这些物质将来可能会被列入授权清单。一旦列入授权清单，只有公司申请授权并且欧盟委员会批准授权后才能继续使用。
塑料制品已深深嵌入日常生活的方方面面，其基础材料主要包括聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）等合成树脂。为了赋予塑料特定的柔韧性、耐久性、色彩或阻燃等性能，在生产与加工过程中通常会添加多种功能性助剂。
例如，增塑剂（如一些邻苯二甲酸酯或烷基酚类化合物）用于降低硬度、提高柔韧度；稳定剂（包括抗氧剂、热稳定剂和UV稳定剂）用于防止材料在光、热作用下老化降解；阻燃剂（如部分磷酸酯类化合物）则用于提升防火安全性。此外，在加工中还会使用润滑剂（如硅氧烷类化合物）来减少摩擦、使制品表面光滑，并可能添加着色剂来获得丰富色彩。在后续的印刷、喷涂等表面装饰环节，所使用的油墨和油漆中也可能含有表面活性剂、乳化剂等成分。
然而，部分用于改善性能的添加剂，其潜在的环境与健康风险正日益受到关注。例如，某些具有致癌、致突变或生殖毒性（CMR）的物质，以及具有持久性、生物累积性和毒性（PBT）的物质，被视为高风险化学物质。欧盟REACH法规将其中的“高度关注物质”（SVHC）纳入清单并持续更新，对这些物质的使用施加严格限制，这也促使全球范围内对塑料助剂的安全评估日趋严格。随着公众对产品安全意识的提升，越来越多的传统添加剂正被逐步限制或淘汰，并推动着更安全替代品的研发。
高关注物质数量大、类别多、性质各异，传统检测方法主要集中在单一类别物质检测，成本较高，难以应对日益增长的检测需要。
本研究建立了GC-MS快速测定塑料制品中28种高度关注物质的方法，包括10种硅氧烷类、6种烷基酚类、9种UV抗氧化剂和3种磷酸酯类高关注物质。
表1 28种高关注物质相关信息
2.1 提取试剂的优化
实验室通常提取塑料制品的试剂有正己烷、二氯甲烷、丙酮、甲醇等。随机选择一款塑料制品，考察以甲醇、丙酮、正己烷、二氯甲烷、甲醇-二氯甲烷混合液（体积比为1∶1）以及正己烷-二氯甲烷混合液（体积比为1∶1）为提取剂时对塑料制品中添加剂提取效果的影响。结果表明，以二氯甲烷、甲醇-二氯甲烷混合液以及正己烷-二氯甲烷混合液为提取剂时，溶出的物质最多且种类基本一致，但以二氯甲烷以及甲醇-二氯甲烷混合液为提取液时其色素等杂质相对较多，干扰定性，易污染仪器；而以单一试剂丙酮、正己烷或甲醇为提取试剂时，溶出的物质相对较少。由于高关注物质数量大、类别多且性质各异，故选择正己烷-二氯甲烷混合液（体积比为1∶1）作为提取剂。
2.2 提取方式的优化
分别考察超声提取法、微波提取法和索氏提取法对塑料制品中添加剂提取效果的影响。试验结果表明，采用索氏提取法和微波提取法的提取效果相对较好，但索氏提取法用时较长，微波萃取法只适用于热稳定性的物质，且操作繁琐。考虑到二次超声提取后提取物质量基本趋于稳定，且超声萃取成本较低、操作简便、实际应用较多，因此最终选择超声提取法。
2.3 提取时间和提取温度的优化
考察不同提取时间对提取效率的影响，在常温条件下选择0.5、1、2 h进行提取试验，结果表明随着提取时间的增加，溶出物总量随之增加，当提取1 h时，总体溶出量趋于稳定，故选择提取时间为1 h。同样考察不同提取温度对提取效率的影响，分别选择20、40、60 ℃进行提取1 h试验，随着提取温度增加，总体溶出物总量缓慢增加，但由于二氯甲烷沸点低（39.8 ℃），当60 ℃提取时，提取液沸腾，易引起提取管爆裂风险，且总体溶出物总量无明显变化，故选择提取温度为40 ℃。
2.4 线性范围与检出限
用正己烷/二氯甲烷混合液逐级稀释配制系列混合标准工作溶液（0.5～10 mg/L）并测定，以各目标物的峰面积为纵坐标，对应的质量浓度为横坐标绘制标准工作曲线。分别以3倍、10倍信噪比（S/N）计算检出限和定量限。28种高关注物质线性范围、相关系数、检出限及定量限见表2。
表2 28种高关注物质线性范围、加标回收率、检出限及测定下限
2.5 加标回收和精密度试验
取一空白塑料制品，添加3个浓度水平（0.5、5.0、10 mg/L）混合标准溶液，每个浓度点平行测定6次，在优化的试验方法下测定，试验结果见表2。由表2可知，28种目标物的回收率为80.4%~118%，测定结果的相对标准偏差为1.8%~14%。28种高关注物质样品加标总离子色谱图（5.0 mg/L）见图3。
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图2 28种高关注物质样品加标总离子流色谱图（5.0 mg/L）
按照REACH法规规定，如果产品中的SVHC含量超过0.1%就必须向下游履行信息传递和通报义务：
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物质、配置品中SVHC含量超过0.1%，必须向下游传递符合REACH法规的SDS；
物品中SVHC含量超过0.1%，必须向下游传递安全使用说明，其中至少包括该SVHC的名称。消费者也可提出此要求，供应商应在45天内免费提供相关信息；
当同时满足出口量超过1吨每年和SVHC含量超过0.1%两个条件时，需在6个月内向ECHA提交通报；
2021年1月5日起，含SVHC物质超过0.1%的输欧产品还需完成SCIP通报后才可投放市场。
国高材分析测试中心依托先进的分析仪器，如液相色谱-串联质谱、气相色谱-质谱联用、电感耦合等离子体发射光谱等，建立了完善的REACH法规检测能力。中心可依据SVHC候选清单，精准检测各类产品中高关注物质的含量，为企业提供可靠的合规数据支持，助力产品顺利进入国际市场。
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